Organikum

• A Einführung in die LaboratoriumstechnikA.1. Hilfsmittel und Methoden zur Durchführung organisch-chemischer Reaktionen 1A.1.1. Glassorten und -verbindungen 1A.1.2. Arbeitsgefäße 3A.1.3. Kühler. 3A.1.4. Standardapparaturen für organisch-chemische Reaktionen 5A.1.5. Rühren und Schütteln 8A.1.5.1. Rührertypen 8A.1.5.2. Führungen und Abdichtungen 9A.1.5.3. Antrieb 10A.1.5.4. Schütteln 11A.1.6. Dosieren und Einleiten von Gasen 11A.1.7. Heizen und Kühlen. 14A.1.7.1. Wärmequellen, Wärmeübertragung, Wärmebäder 14A.1.7.2. Erhitzen brennbarer Flüssigkeiten 15A.1.7.3. Kühlmittel 16A.1.8. Arbeiten unter Druck 17A.1.8.1. Bombenrohre 17A.1.8.2. Autoklaven 18A.1.8.3. Druckgasflaschen 19A.1.9. Arbeiten unter vermindertem Druck 21A.1.9.1. Vakuumerzeugung 21A.1.9.2. Vakuummessung 22A.1.9.3. Arbeiten unter Vakuum 23A.1.10. Trocknen 24A.1.10.1. Trocknen von Gasen 25A.1.10.2. Trocknen von Flüssigkeiten 26A.1.10.3. Trocknen von Feststoffen 27A.1.10.4. Gebräuchliche Trockenmittel 29A.2. Trennverfahren 29A.2.1. Filtrieren und Zentrifugieren. 29A.2.2. Kristallisieren 32A.2.2.1. Wahl des Lösungsmittels 32A.2.2.2. Umkristallisieren 33A.2.2.3. Kristallisation aus der Schmelze 33A.2.3. Destillation und Rektifikation 34A.2.3.1. Abhängigkeit der Siedetemperatur vom Druck 34A.2.3.2. Einfache Destillation 35A.2.3.2.1. Physikalische Grundlagen des Trennvorgangs 35A.2.3.2.2. Durchführung einer einfachen Destillation 37A.2.3.2.3. Abdestillieren von Lösungsmitteln 40A.2.3.2.4. Kurzwegdestillation. Kugelrohrdestillation 42A.2.3.3. Rektifikation 42A.2.3.3.1. Physikalische Grundlagen der Rektifikation 42A.2.3.3.2. Durchführung der Rektifikation 45A.2.3.4. Wasserdampfdestillation 48A.2.3.5. Azeotrope Destillation 50A.2.4. Sublimation 52A.2.5. Extraktion und Verteilung 53A.2.5.1. Extraktion von Feststoffen 53A.2.5.1.1. Einmalige einfache Extraktion 53A.2.5.1.2. Wiederholte einfache Extraktion 54A.2.5.2. Extraktion von Flüssigkeiten 54A.2.5.2.1. Ausschütteln von Lösungen bzw. Suspensionen 55A.2.5.2.2. Perforation 56A.2.6. Adsorption 57A.2.6.1. Entfärben von Lösungen 58A.2.7. Chromatographie 59A.2.7.1. Dünnschichtchromatographie (DC) 60A.2.7.2. Säulenflüssigchromatographie 63A.2.7.3. Hochdruckflüssigchromatographie (HPLC) 66A.2.7.4. Gaschromatographie 68A.3. Arbeiten im Mikromaßstab 70A.3.1. Apparaturen und Techniken 71A.4. Bestimmung physikalischer Eigenschaften organischer Verbindungen 75A.4.1. Schmelztemperatur 75A.4.1.1. Bestimmung der Schmelztemperatur in der Kapillare 76A.4.1.2. Mikroschmelztemperaturbestimmung auf dem Heiztisch 77A.4.2. Siedetemperatur 78A.4.3. Refraktometrie 79A.4.4. Polarimetrie 80A.4.5. Optische Spektroskopie 81A.4.5.1. UV-VIS-Spektroskopie 83A.4.5.2. Infrarotspektroskopie 88A.4.6. Kernmagnetische Resonanzspektroskopie 93A.4.6.1. 1H-NMR-Spektroskopie 97A.4.6.2. 13C-NMR-Spektroskopie 102A.4.7. Massenspektrometrie 108A.4.8. Hinweise zur Strukturaufklärung mit Hilfe spektroskopischer Methoden 114A.4.9. Röntgen-Strukturanalyse 115A.5. Aufbewahrung von Chemikalien, Entsorgung gefährlicher Abfälle 116A.5.1. Aufbewahrung von Chemikalien 116A.5.2. Abfälle und ihre Entsorgung 118A.6. Die erste Ausrüstung 119A.7. Literaturhinweise 121B Organisch-chemische Literatur. ProtokollführungB.1. Originalliteratur 127B.1.1. Fachzeitschriften 127B.1.2. Patentschriften 128B.2. Zusammenfassungen und Übersichten 129B.3. Referierende Literatur 131B.3.1. Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie 131B.3.2. Referateorgane 132B.3.3. Schnellreferatedienste 134B.4. Tabellenbücher 134B.5. Nomenklaturrichtlinien 136B.6. Durchführung einer Recherche 137B.6.1. Recherche über eine definierte chemische Verbindung 137B.6.1.1. Vollständige Literaturrecherche 137B.6.1.2. Suche nach einer günstigen Darstellungsmöglichkeit 138B.6.1.3. Recherche über Verbindungsklassen 138B.6.2. Computergestützte Recherche 139B.6.2.1. SciFinder Scholar 140B.6.2.2. Reaxys 145B.7. Protokollführung 146B.8. Literaturhinweise 147C Einige allgemeine GrundlagenC.1. Klassifizierung organisch-chemischer Reaktionen 148C.2. Energieänderungen bei chemischen Reaktionen 149C.3. Zum zeitlichen Ablauf organisch-chemischer Reaktionen 153C.3.1. Folgereaktionen 153C.3.2. Konkurrenzreaktionen 154C.3.3. Einfluss von Lösungsmitteln auf die Reaktivität. 155C.3.4. Katalyse 156C.4. Säure-Base-Reaktionen 157C.5. Einflüsse von Substituenten auf die Elektronendichteverteilung und die Reaktivität organischer Moleküle 160C.5.1. Polare Effekte von Substituenten 160C.5.2. Quantitative Behandlung von polaren Substituenteneffekten. Hammett-Gleichung 164C.5.3. Sterische Effekte 166C.6. Zur störungstheoretischen Behandlung der chemischen Reaktivität 167C.7. Stereoisomerie 170C.7.1. Konformation 170C.7.2. cis-trans-Isomerie 173C.7.3. Chiralität und Stereoisomerie 174C.7.3.1. Enantiomerie 174C.7.3.2. Diastereomerie 176C.7.3.3. Synthese chiraler Verbindungen 177C.7.3.3.1. Racematspaltung 178C.7.3.3.2. Stereoselektive Synthese 179C.8. Syntheseplanung 181C.8.1. Retrosynthese 181C.8.2. Schutzgruppen 183C.9. Literaturhinweise 185D Organisch-präparativer Teil Zur Benutzung der Arbeitsvorschriften und Tabellen 189D.1. Radikalische Substitution 191D.1.1. Erzeugung und Stabilität von Radikalen 192D.1.2. Reaktionen und Lebensdauer von Radikalen. Radikalkettenreaktionen 194D.1.3. Reaktivität und Selektivität bei radikalischen Substitutionen 196D.1.4. Radikalische Halogenierungen 200D.1.4.1. Chlorierung 200D.1.4.2. Bromierung 206D.1.5. Peroxygenierung 209D.1.6. Weitere radikalische Substitutionsreaktionen 211D.1.7. Literaturhinweise 213D.2. Nucleophile Substitution am gesättigten Kohlenstoffatom 214D.2.1. Allgemeiner Verlauf und Mechanismus der Reaktion 214D.2.1.1. Monomolekulare nucleophile Substitution (S N 1) 216D.2.1.2. Bimolekulare nucleophile Substitution (S N 2) 217D.2.2. Faktoren, die den Verlauf nucleophiler Substitutionen beeinflussen 218D.2.2.1. Reaktivität des Substrates RX 218D.2.2.2. Nucleophilie von Reagenzien 222D.2.3. Zur Regioselektivität ambifunktioneller Nucleophile 225D.2.4. Reaktionsbedingungen nucleophiler Substitutionen mit anionischen Nucleophilen 226D.2.4.1. Möglichkeiten der Reaktionsführung 226D.2.4.2. Phasentransferkatalyse 227D.2.5. Nucleophile Substitution an Alkoholen und Ethern 229D.2.5.1. Ersatz der Hydroxylgruppe in Alkoholen durch anorganische Säurereste 230D.2.5.2. Saure Veretherung von Alkoholen. Etherspaltung 235D.2.6. Nucleophile Substitution an Alkylhalogeniden, -sulfaten und -sulfonaten 237D.2.6.1. Hydrolyse 237D.2.6.2. Synthese von Ethern aus Alkoholaten bzw. Phenolaten 240D.2.6.3. Synthese von Carbonsäureestern 244D.2.6.4. Alkylierung von Ammoniak und Aminen 245D.2.6.5. Alkylierung von Phosphorverbindungen 2492.6.5.1. Alkylierung von tertiären Phosphinen 249D.2.6.5.2. Michaelis-Arbuzov-Reaktion 250D.2.6.6. Alkylierung von Schwefelverbindungen 251D.2.6.7. Synthese von Alkylhalogeniden durch Finkelstein-Reaktion 255D.2.6.8. Darstellung von Nitroalkanen 257D.2.6.9. Darstellung von Alkylcyaniden (Kolbe-Nitrilsynthese) 259D.2.7. Nucleophile Substitution an substituierten Silanen 262D.2.8. Literaturhinweise 264D.3. Eliminierung unter Bildung von C–C-Mehrfachbindungen 266D.3.1. Ionische a,b-Eliminierungen 266D.3.1.1. Substitution und Eliminierung als Konkurrenzreaktionen. Mechanismus ionischer Eliminierungen 267D.3.1.1.1. Monomolekulare Eliminierung 269D.3.1.1.2. Bimolekulare Eliminierung 270D.3.1.2. Einfluss der Molekularität und der allgemeinen räumlichen Verhältnisse auf die Richtung der Eliminierung. 271D.3.1.3. Stereoelektronische Verhältnisse und Richtung der Eliminierung. Stereochemischer Verlauf von Eliminierungen 273D.3.1.4. Eliminierung von Wasser aus Alkoholen (Dehydratisierung) und von Alkoholen aus Ethern 276D.3.1.5. Eliminierung von Halogenwasserstoff aus Alkylhalogeniden 280D.3.1.6. Eliminierung von Trialkylamin aus quartären Ammoniumbasen (Hofmann-Abbau) 284D.3.2. Thermische syn-Eliminierungen 286D.3.3. a,a-Eliminierung 288D.3.4. Literaturhinweise 289D.4. Addition an nichtaktivierte C–C-Mehrfachbindungen 291D.4.1. Elektrophile Addition an Olefine und Acetylene 293D.4.1.1. Mechanismus der elektrophilen Addition 293D.4.1.2. Zur Additionsrichtung und zum stereochemischen Verlauf elektrophiler Additionen. 295D.4.1.3. Addition von Protonensäuren und Wasser an Olefine und Acetylene 297D.4.1.4. Addition von Halogenen und unterhalogenigen Säuren an Olefine und Acetylene 301D.4.1.5. Oxymercurierung 304D.4.1.6. Epoxidierung und Dihydroxylierung 305D.4.1.7. Ozonierung 310D.4.1.8. Hydroborierung 311D.4.1.9. Kationische Oligomerisierung und Polymerisation 313D.4.2. Nucleophile Addition 315D.4.2.1. Anionische Polymerisation von Olefinen 315D.4.2.2. Nucleophile Addition an Acetylene 316D.4.3. Radikalische Additions- und Polymerisationsreaktionen 319D.4.4. Cycloadditionen 326D.4.4.1. [1 + 2]-Cycloadditionen. Addition von Carbenen und Carbenoiden 328D.4.4.2. [2 + 2]-Cycloadditionen 330D.4.4.3. [3 + 2]-Cycloadditionen (1,3-Dipoladditionen) 331D.4.4.4. [4 + 2]-Cycloadditionen (Diels-Alder-Reaktion) 333D.4.5. Metall- und metallkomplexkatalysierte Umsetzungen von Olefinen 337D.4.5.1. Homogenkatalysierte Reaktionen von Olefinen und Acetylenen 337D.4.5.2. Heterogenkatalysierte Hydrierung 344D.4.6. Literaturhinweise 350D.5. Reaktionen an Aromaten 355D.5.1. Elektrophile aromatische Substitution 356D.5.1.1. Mechanismus der elektrophilen aromatischen Substitution 357D.5.1.2. Einfluss von Substituenten auf die Reaktivität des Aromaten und auf den Ort der Zweitsubstitution 358D.5.1.3. Nitrierung 361D.5.1.4. Sulfonierung 364D.5.1.5. Halogenierung 370D.5.1.6. Thiocyanierung (Rhodanierung) 375D.5.1.7. Friedel-Crafts-Alkylierung 376D.5.1.8. Elektrophile aromatische Substitution durch Carbonylverbindungen 380D.5.1.8.1. Friedel-Crafts-Acylierung 381D.5.1.8.2. Gattermann-Synthesen 385D.5.1.8.3. Vilsmeier-Synthese 386D.5.1.8.4. Elektrophile Substitution durch Formaldehyd 389D.5.1.8.5. Sauer katalysierte und beförderte Reaktionen von Aromaten mit anderen Aldehyden und Ketonen 392D.5.1.8.6. Carboxylierungen 395D.5.1.9. Nitrosierung 397D.5.2. Nucleophile aromatische Substitution 398D.5.2.1. Nucleophile Substitution an aktivierten Aromaten 398D.5.2.2. Nucleophile Substitution an nichtaktivierten Aromaten 402D.5.3. Metallvermittelte Substitutionen an Aromaten 404D.5.3.1. Metallierung von Aromaten 404D.5.3.2. Kupplungen von Aryl- mit Organometallverbindungen 408D.5.3.2.1. Kupplungen mit alkalimetall- und kupferorganischen Verbindungen 408D.5.3.2.2. Übergangsmetall-katalysierte Kreuzkupplungen 409D.5.3.3. Heck-Reaktion 414D.5.3.4. Aryl-Heteroatom-Kupplungen 417D.5.4. Reduktion von Aromaten (Birch-Reduktion) 418D.5.5. Literaturhinweise 421D.6. Oxidation und Dehydrierung 424D.6.1. Allgemeine Gesetzmäßigkeiten 424D.6.2. Oxidation von Methyl- und Methylengruppen 427D.6.2.1. Oxidation von Alkylaromaten zu aromatischen Carbonsäuren 429D.6.2.2. Oxidation von Alkylaromaten zu Aldehyden und Ketonen 433D.6.2.3. Oxidation von aktivierten Methyl- und Methylengruppen zu Carbonylgruppen 434D.6.2.3.1. Oxidation mit Selendioxid 434D.6.2.3.2. Willgerodt-Reaktion 435D.6.3. Oxidation von primären und secundären Alkoholen und Aldehyden sowie von Aminen 439D.6.3.1. Oxidation von primären und secundären Alkoholen zu 440D.6.3.2. Aldehyden bzw. Ketonen Oxidation von primären Alkoholen und Aldehyden zu Carbonsäuren 446D.6.3.3. Oxidation primärer aromatischer Amine zu aromatischen Nitrosoverbindungen 449D.6.4. Chinone durch Oxidation 450D.6.4.1. Chinone aus aromatischen Kohlenwasserstoffen 450D.6.4.2. Chinone aus substituierten Aromaten. 452D.6.4.3. Chinonimine durch oxidative Kupplung 454D.6.5. Oxidationen unter C–C-Spaltung 456D.6.5.1. Oxidation von C–C-Mehrfachbindungen 457D.6.5.2. Glycolspaltung 459D.6.5.3. Oxidative Spaltung von secundären Alkoholen und Ketonen 460D.6.6. Dehydrierung von Kohlenwasserstoffen und Hydroaromaten 462D.6.7. Literaturhinweise 465D.7. Reaktionen von Carbonylverbindungen 468D.7.1. Reaktionen von Carbonylverbindungen mit Heteroatom-Nucleophilen 470D.7.1.1. Reaktionen von Aldehyden und Ketonen mit Aminoverbindungen 474D.7.1.2. Reaktionen von Aldehyden und Ketonen mit Wasser und Alkoholen 480D.7.1.3. Reaktionen von Aldehyden und Ketonen zu Thioacetalen und Bisulfitaddukten 484D.7.1.4. Reaktionen von Carbonsäuren und Carbonsäurederivaten mit Heteroatom-Nucleophilen 484D.7.1.4.1. Darstellung von Estern durch Alkoholyse von Carbonsäuren und Carbonsäurederivaten 486D.7.1.4.2. Darstellung von Säureamiden durch Aminolyse von Carbonsäuren und ihren Derivaten 493D.7.1.4.3. Hydrolyse von Carbonsäurederivaten 500D.7.1.4.4. Acidolyse von Carbonsäuren und ihren Derivaten 506D.7.1.5. Addition von Nucleophilen an Nitrile 512D.7.1.6. Addition von Nucleophilen an spezielle Carbonylverbindungen 516D.7.1.7. Thionierung von Carbonylverbindungen 520D.7.2. Reaktionen von Carbonylverbindungen mit Kohlenstoff-Nucleophilen 522D.7.2.1. D.7.2.2. Reaktionen von Carbonylverbindungen mit CH-aciden Verbindungen 524D.7.2.1.1. Anlagerung von Blausäure an Aldehyde und Ketone 526D.7.2.1.2. Ethinylierung von Carbonylverbindungen 530D.7.2.1.3. Aldolreaktion 532D.7.2.1.4. Knoevenagel-Reaktion 541D.7.2.1.5. Mannich-Reaktion. 544D.7.2.1.6. Acyloinkondensation und Umpolung 547D.7.2.1.7. Reaktionen von Aldehyden und Ketonen mit Alkylphosphonsäureestern und Alkylidenphosphoranen 550D.7.2.1.8. Esterkondensation 554D.7.2.1.9. Esterspaltung und Säurespaltung von b-Dicarbonylverbindungen 563D.7.2.1.10. Reaktion von Carbonsäurechloriden mit b-Dicarbonylverbindungen 565D.7.2.1.11. Addition von CH-aciden Verbindungen an Heterocumulene 567D.7.2.1.12. Polymethinkondensation 569D.7.2.2. Reaktionen von Carbonylverbindungen mit Organometallverbindungen 571D.7.3. Reduktion von Carbonylverbindungen 580D.7.3.1. Reduktion von Carbonylverbindungen durch H-Nucleophile 582D.7.3.1.1. Reduktion von Carbonylverbindungen durch Aluminium- und Borhydride 582D.7.3.1.2. Meerwein-Ponndorf-Verley-Reduktion und Oppenauer-Oxidation 586D.7.3.1.3. Reaktionen nach Cannizzaro und Claisen-Tishchenko 589D.7.3.1.4. Leuckart-Wallach-Reaktion 591D.7.3.1.5. Enzymatische Reduktion 593D.7.3.1.6. Wolff-Kizhner-Reduktion 593D.7.3.2. Katalytische Hydrierung von Carbonylverbindungen 596D.7.4. D.7.3.3. Reduktion von Carbonylverbindungen durch unedle Metalle und niedervalente Metallverbindungen 600D.7.4. Reaktionen vinyloger Carbonylverbindungen und anderer vinyloger Systeme 606D.7.4.1. Reaktionen vinyloger Elektronenacceptorverbindungen –a,b-ungesättigter Carbonylverbindungen 608D.7.4.1.1. Addition von Aminen an vinyloge Carbonylverbindungen 609D.7.4.1.2. Addition von Wasser, Halogenwasserstoff, Schwefelwasserstoff, Alkoholen und Thiolen an vinyloge Carbonylverbindungen 611D.7.4.1.3. Addition von CH-aciden Verbindungen an vinyloge Carbonylverbindungen (Michael-Addition) 613D.7.4.1.4. Addition von Säureamiden an vinyloge Carbonylverbindungen 619D.7.4.1.5. Substitutionsreaktionen an vinylogen Carbonylverbindungen 619D.7.4.2. Reaktionen vinyloger Elektronendonorverbindungen – Enolate, Enole, Enolether, Enamine 621D.7.4.2.1. Alkylierung von Carbonylverbindungen 622D.7.4.2.2. Halogenierung von Carbonylverbindungen 627D.7.4.2.3. Acylierung und Alkylierung von Enaminen 630D.7.5. Literaturhinweise 633D.8. Reaktionen weiterer heteroanaloger Carbonylverbindungen 638D.8.1. Reduktion von Nitroverbindungen und Nitrosoverbindungen 641D.8.2. Reaktionen der salpetrigen Säure 645D.8.2.1. Reaktionen der salpetrigen Säure mit Aminoverbindungen 645D.8.2.2. Reaktionen der salpetrigen Säure mit Alkoholen (Veresterung) 649D.8.2.3. Reaktionen der salpetrigen Säure mit CH-aciden Verbindungen 650D.8.3. Reaktionen der Diazoniumsalze 651D.8.3.1. Verkochung und Reduktion 651D.8.3.2. Sandmeyer-Reaktionen 654D.8.3.3. Azokupplung, Azofarbstoffe 657D.8.4. Aliphatische Diazoverbindungen 662D.8.4.1. Darstellung von Diazoalkanen 662D.8.4.2. Reaktionen aliphatischer Diazoverbindungen 663D.8.4.2.1. Reaktionen aliphatischer Diazoverbindungen mit Protonensäuren 663D.8.4.2.2. Reaktionen aliphatischer Diazoverbindungen mit Carbonylverbindungen 665D.8.5. Reaktionen der Sulfonsäurederivate 667D.8.6. Literaturhinweise 673D.9. Umlagerungen 675D.9.1. [1,2]-Umlagerungen 676D.9.1.1. Nucleophile [1,2]-Umlagerungen am Kohlenstoffatom 678D.9.1.1.1. Pinacolon-Umlagerung 678D.9.1.1.2. Wagner-Meerwein-Umlagerung 681D.9.1.1.3. Wolff-Umlagerung 682D.9.1.2. Umlagerungen am Stickstoffatom 684D.9.1.2.1. Hofmann-Abbau 684D.9.1.2.2. Curtius-Abbau 686D.9.1.2.3. Schmidt-Reaktion 687D.9.1.2.4. Beckmann-Umlagerung 689D.9.1.3. Umlagerungen am Sauerstoffatom 690D.9.2. [3,3]-Umlagerungen 693D.9.3. Literaturhinweise 697E Identifizierung organischer SubstanzenE.1. Vorproben und Prüfung auf funktionelle Gruppen 699E.1.1. Vorproben 700E.1.1.1. Äußere Erscheinung der Substanz 700E.1.1.2. Bestimmung physikalischer Konstanten 701E.1.1.3. Brenn- und Glühprobe 701E.1.1.4. Nachweis der Elemente 701E.1.1.5. Bestimmung der Löslichkeit 703E.1.2. Prüfung auf funktionelle Gruppen 704E.1.2.1. Hinweise auf ungesättigte Verbindungen 705E.1.2.1.1. Umsetzung mit Brom 705E.1.2.1.2. Umsetzung mit Permanganat 705E.1.2.2. Hinweise auf Aromaten 706E.1.2.2.1. Umsetzung mit Salpetersäure 706E.1.2.2.2. Umsetzung mit Chloroform und Aluminiumchlorid 706E.1.2.3. Hinweis auf stark reduzierende Substanzen (Umsetzung mit ammoniakalischer Silbersalzlösung) 706E.1.2.4. Hinweise auf Aldehyde und Ketone 707E.1.2.4.1. Umsetzung mit Dinitrophenylhydrazin 707E.1.2.4.2. Umsetzung mit Fehlingscher Lösung 707E.1.2.4.3. Umsetzung mit fuchsinschwefliger Säure (Schiffsches Reagens) 707E.1.2.5. Hinweise auf Alkohole, Phenole, Enole 707E.1.2.5.1. Umsetzung mit Cerammoniumnitrat-Reagens 707E.1.2.5.2. Umsetzung mit Eisen(III)-chlorid 708E.1.2.5.3. Umsetzung mit Kupfer(II)-Salzen 708E.1.2.5.4. Umsetzung mit Zinkchlorid/Salzsäure (Lukas-Reagens) 708E.1.2.5.5. Umsetzung mit Deniges-Reagens 709E.1.2.6. Iodoformprobe (Umsetzung mit Natriumhypoiodid) 709E.1.2.7. Hinweise auf alkalisch hydrolysierbare Verbindungen 709E.1.2.7.1. Umsetzung mit wässriger Natronlauge (Rojahn-Probe) 709E.1.2.7.2. Umsetzung mit Hydroxylamin (Hydroxamsäuretest) 710E.1.2.7.3. Umsetzung mit konzentrierter Kalilauge 710E.1.2.8. Hinweise auf Amine. 710E.1.2.8.1. Umsetzung mit Chloroform (Isocyanidprobe) 710E.1.2.8.2. Umsetzung mit salpetriger Säure 711E.1.2.8.3. Umsetzung mit Ninhydrin 711E.1.2.9. Hinweise auf Nitro- und Nitrosoverbindungen 711E.1.2.9.1. Umsetzung mit Zink und Ammoniumchlorid 711E.1.2.9.2. Umsetzung der aci-Form mit Eisen(III)-chlorid 711E.1.2.9.3. Umsetzung der aci-Form mit salpetriger Säure 712E.1.2.10. Hinweis auf hydrolysierbares Halogen 712E.1.2.11. Hinweise auf Thiole und Thiophenole 712E.1.2.11.1. Umsetzung mit Schwermetallsalzen 712E.1.2.11.2. Umsetzung mit salpetriger Säure 712E.1.2.11.3. Umsetzung mit Dinatriumpentacyanonitrosylferrat(III) (Nitroprussidnatrium) 713E.2. Derivate und Spektren 713E.2.1. Identifizierung von Aminoverbindungen 714E.2.1.1. Primäre und secundäre Amine 714E.2.1.1.1. Darstellung der Benzamide 714E.2.1.1.2. Darstellung der Benzen- und Toluensulfonamide und Hinsberg-Trennung 714E.2.1.1.3. Darstellung der Pikrate 714E.2.1.1.4. Darstellung der Phenylthioharnstoffe 714E.2.1.1.5. Äquivalentmassebestimmung 714E.2.1.2. Tertiäre Amine 718E.2.1.2.1. Darstellung der Pikrate 718E.2.1.2.2. Darstellung der Methoiodide und Methotosylate 718E.2.1.2.3. Äquivalentmassebestimmung 718E.2.1.3. Aminosäuren 719E.2.1.3.1. Darstellung der Benzamide 719E.2.1.3.2. Darstellung der Phenylharnstoffe 719E.2.1.3.3. Papierchromatographie 720E.2.2. Identifizierung von Carbonylverbindungen 721E.2.2.1. Aldehyde und Ketone 721E.2.2.1.1. Darstellung der Phenylhydrazone 721E.2.2.1.2. Darstellung der Semicarbazone 721E.2.2.1.3. Darstellung des Dimedonderivats 721E.2.2.1.4. Äquivalentmassebestimmung durch Oximtitration 721E.2.2.2. Chinone 725E.2.2.2.1. Darstellung der Semicarbazone 725E.2.2.2.2. Darstellung der Hydrochinondiacetate 725E.2.2.3. Monosaccharide 726E.2.2.3.1. Darstellung der Osazone 726E.2.2.4. Acetale 728E.2.2.5. Carbonsäuren 728E.2.2.5.1. Darstellung der p-Brom- und p-Phenylphenacylester 728E.2.2.5.2. Darstellung der Carbonsäureamide 728E.2.2.5.3. Darstellung der Carbonsäure-N-benzyl-amide 729E.2.2.5.4. Darstellung der Carbonsäureanilide. 729E.2.2.5.5. Äquivalentmassebestimmung 729E.2.2.6. Carbonsäureamide und Nitrile 732E.2.2.6.1. Darstellung der Carbonsäuren 732E.2.2.6.2. Darstellung der Amine (Bouveault-Blanc- Reduktion) 732E.2.2.7. Carbonsäureester 732E.2.2.7.1. Darstellung der Carbonsäuren und Alkohole 732E.2.2.7.2. Darstellung der 3,5-Dinitro-benzoesäureester 733E.2.2.7.3. Darstellung der Carbonsäureamide 733E.2.3. Identifizierung von Ethern 734E.2.3.1. Etherspaltung mit Iodwasserstoff- bzw. Bromwasserstoffsäure 734E.2.3.2. Etherspaltung mit Zinkchlorid/3,5-Dinitro-benzoylchlorid 734E.2.4. Identifizierung von Halogenverbindungen 734E.2.4.1. Darstellung der Carbonsäureanilide 735E.2.4.2. Darstellung der S-Alkyl-thiouroniumpikrate 735E.2.5. Identifizierung von Hydroxyverbindungen 737E.2.5.1. Primäre und secundäre Alkohole 737E.2.5.1.1. Darstellung der Nitrobenzoesäureester 737E.2.5.1.2. Darstellung der Halbester der 3-Nitrophthalsäure 737E.2.5.1.3. Darstellung der Urethane 737E.2.5.2. Tertiäre Alkohole 738E.2.5.2.1. Darstellung der S-Alkyl-thiouroniumpikrate 738E.2.5.2.2. Äquivalentmassebestimmung 738E.2.5.3. Phenole 740E.2.5.3.1. Darstellung der Benzoate 740E.2.5.3.2. Darstellung der Urethane 740E.2.5.3.3. Darstellung der Bromphenole 740E.2.5.3.4. Darstellung der Aryloxyessigsäuren 740E.2.6. Identifizierung von Kohlenwasserstoffen 742E.2.6.1. Alkane und Cycloalkane 742E.2.6.2. Aromatische Kohlenwasserstoffe. 743E.2.6.2.1. Darstellung der Sulfonamide 743E.2.6.2.2. Darstellung der o-Aroyl-benzoesäuren 743E.2.6.2.3. Darstellung der Nitroderivate 743E.2.6.2.4. Darstellung der Pikrinsäureaddukte 743E.2.6.2.5. Oxidation mit Permanganat oder Chromsäure 743E.2.6.3. Alkene und Alkine 744E.2.6.3.1. Überführung in die Carbonylverbindungen 745E.2.6.3.2. Hydratation von Acetylenderivaten 745E.2.7. Identifizierung von Nitro- und Nitrosoverbindungen 745E.2.7.1. Darstellung der Amine mit Zinn/Salzsäure. 746E.2.7.2. Darstellung der Amine mit Hydrazinhydrat/Raney-Nickel 746E.2.8. Identifizierung von Sulfanylverbindungen 746E.2.8.1. Darstellung der 3,5-Dinitro-thiobenzoate 746E.2.8.2. Darstellung der 2,5-Dinitro-phenylsulfide und deren Oxidation zu Sulfonen 746E.2.8.3. Äquivalentmassebestimmung 746E.2.9. Identifizierung von Sulfonsäuren 747E.2.9.1. Darstellung der S-Benzyl-thiouroniumsulfonate 747E.2.9.2. Darstellung der Sulfonamide 747E.2.9.3. Äquivalentmassebestimmung 748E.3. Trennung von Gemischen 748E.4. Aufgaben zur Identifizierung und Trennung organisch-chemischer Verbindungen 749F Eigenschaften, Reinigung und Darstellung wichtiger Reagenzien, Lösungsmittel und Hilfsstoffe (Reagenzienanhang) 751Literaturhinweise 774G Eigenschaften gefährlicher Stoffe (Gefahrstoffanhang) 775G.1. Gefahrenpiktogramme, Gefahren- und Sicherheitshinweise und Angaben zur Toxizität gefährlicher Stoffe 778G.2. Wortlaut der H- und P-Sätze 794G.2.1. H-Sätze des EU-GHS-Systems 794G.2.2. Die P-Sätze des EU-GHS-Systems 799Literaturhinweise 805Register 807Tabelle: IR-, UV-, NMR- und MS-spektroskopische Daten wichtiger Strukturelemente organischer Verbindungen 886Maßnahmen zur Ersten Hilfe im Labor: vorderer innerer Buchdeckel

Zusammenfassend kann gesagt werden, dass dieses grundlegende Lehrbuch auch 54 Jahre nach seiner Erstausgabe nichts an seiner Nützlichkeit für das Chemiestudium eingebüßt hat. Entsprechende Passagen wurden überarbeitet und dem aktuellen Wissens- und Ausrüstungsstand angepasst. Es sollte in keinem Bücherregal eines Chemikers fehlen, egal ob Anfänger oder Fortgeschrittener, ob Student oder in der Forschung oder Industrie tätig, liefert es doch hervorragende Anleitungen und ein hilfreiches Nachschlagewerk.Materials and Corrosion (08.03.2017) "Dem Anspruch des hohen Wertes dieses Buches sowohl für die praktische Ausbildung im Chemiestudium als auch für den in der Forschung tätigen Industriechemiker wird das 'Organikum' auch in seiner 24. Auflage perfekt gerecht."Chemie in unserer Zeit (17.08.2016) "Fazit: ein Muss für jeden Organiker."FRS Chemie Universität Leipzig (01.03.2016) "Die vielen Literaturhinweise, Recherchetipps und Hilfestellungen zur Protokollführung machen das Organikum zu einem sehr guten Lehrbuch für jeden Chemiestudenten, der sich, gerade bei uns, auf POC oder VOC vorbereiten möchte."Fachschaft Chemie der Heinrich-Heine-Universität Düsseldorf (22.02.2016) "Das Organikum, nun schon in der 24. Auflage erschienen, ist das Standardwerk der organischen Chemie und bietet als eine Art Allrounder viele hilfreiche Tipps und Tricks, besonders für Praktika."fschemie.hhu.derrezensionen (01.12.2015) "Diese sehr empfehlenswerte Neuauflage des Organikum wird nicht nur als Praktikumsbuch, sondern auch als Lehrbuch und Nachschlagewerk für alle eingangs genannten Zielgruppen, insbesondere für Chemie-Studenten, von großem Nutzen sein."Chemie in Labor und Biotechnik (Heft 11-12/2015) "Was dieses Buch auszeichnet: die sehr gut ausgearbeiteten Versuchsvorschriften zu Experimenten, die wirklich funktionieren. Ebenso die gelungene Darstellung der chemischen Literatur und die Hinweise zu Literatursuche und zur Protokollierung von Experimenten. (...) kaufen, lesen und an einer gut zuganglichen Stelle im Labor aufbewahren und auch nach dem Studium wertschätzen."BioSpektrum (05.09.2015) "Sollten Sie in dem Fach Organische Chemie im Labor stehen (müssen), sollten Sie sich dieses Buch unbedingt als Anleitung aber auch als Nachschlagwerk zulegen."Die Chemieseite (April 2015) "Das Organikum ist ein Klassiker der präparativen organischen Chemie. Seit dem ersten Erscheinen im Jahr 1962 hat es sich zum Standartwerk für organische Chemiker entwickelt."LaborPraxis (Juni 2015) "Zusammenfassend ist dieses Buch eine sehr umfangreiche und gelungene Mischung, da es die für Studenten im Praktikum relevanten Informationen zu Reaktionen und Spektroskopie, aber auch sicheres und kontrolliertes Arbeiten im Labor prägnant und übersichtlich zusammenfasst."www.amazon.de (Kundenrezension) (28.05.2015) "Nach wie vor der Klassiker der organischen Praktikumschemie, angereichert mit aktuellen Entwicklungen."Prof. Dr. Holger Butenschön, Leipniz Universität Hannover (04/2015)